Fakultätsbericht 2016-2017

Abb. 1. Lewis-Base-katalysierte Reduktion von Ynonen. Lewis-Base-katalysierte chemoselektive Transformationen von Ynonen Abb. 3. Lewis-Base-katalysierte Substitutionsreaktio- nen von 2-(Fluoromethyl)acrylaten mit Silylaminen. Abb. 2. Vorgeschlagener Mechanismus der Lewis- Base-katalysierten Reduktion von Ynonen. Juniorprofessur für Organische Chemie der Synthese von Funktions‐ und Wirkstoffen Jun.‐Prof. Dr. Ivan Vilotijević Stiftungs‐Juniorprofessur der Carl‐Zeiss‐Stiftung Forschungsschwerpunkte  Design, Entdeckung und Entwicklung neuartiger Reaktionen der organischen Synthese  Phosphor in der organischen Synthese und Katalyse:  neue Methoden zur Bildung von C-P-Bindungen in der Synthese von Phosphinen  Desymmetrisierung und enantioselektive Funktionalisierung von phosphorhaltigen Heterocyclen  Lewis-Base-Katalyse unter Verwendung P -stereogener Phosphine und/oder bifunktioneller Phosphin-Katalysatoren  Synthese biologisch aktiver Naturstoffe und Proben für die biomedizinische Forschung 54 — FORSCHUNG Frustrierte Lewis-Paare haben in letzter Zeit Auf- merksamkeit für ihre Fähigkeit zur Aktivierung kleiner Moleküle wie H 2 oder CO 2 erlangt. Diese Art von Reaktivität vertraut normalerweise auf stark saure oder stark basische Zentren, die auf- grund ihres sterischen Anspruchs keine stabilen Lewis-Addukte miteinander bilden. In einer ähnli- chen Art und Weise können eine schwache Lewis-Base und eine schwache Lewis-Säure, die elektronisch nicht zueinander passen und keine stabilen Lewis-Addukte miteinander bilden, dazu verwendet werden, unterschiedliche funktionelle Gruppen unter milden Reaktionsbedingungen zu aktivieren. Anlehnend an dieses Prinzip erforschen wir Lewis-Base-katalysierte, chemoselektive Trans- formationen von Ynonen. Indem wir dem Interes- se an metallfreien Katalysatoren für Reduktions- reaktionen folgen, haben wir unsere Aufmerk- samkeit auf die Reduktionsreaktionen, die milde Hydrid-Donoren verwenden, fokussiert (Abb. 1). Ynone werden effizient mit Pinacolboran, einem milden Hydrid-Donor und einer schwachen Lewis-Säure in Anwesenheit katalytischer Men- gen von Lewis-Base, hier einem nucleophilen Phosphin, reduziert. Bei den Reaktionen handelt es sich um selektive 1,2-Reduktionen, die in Pro- pargylalkoholen bei Ausbeuten bis zu 96% resul- tieren. Wir suggerieren, dass der Erfolg dieser Reaktionen von der Aktivierung des Ynons ab- hängt und nicht von der Aktivierung des Borans durch einen Lewis-Base-Katalysator. Dies ermög- licht chemoselektive Transformationen von Carbonylverbindungen basierend auf ihren unter- schiedlichen Reaktivitäten mit Lewis-Basen. Ein